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膜电极之质子交换膜(一)
质子交换膜(Proton Exchange Membrane Fuel,PEM)是氢燃料电池的心脏,具有为电解质提供氢离子通道和隔离两极反应气体,防止它们直接产生作用的双重作用。在燃料电池内部,质子交换膜作为其中重要的核心部件为质子的迁移和输送提供通道,使得质子经过膜从阳极到达阴极,与外电路的电子转移构成回路,向外界提供电流。因此,质子交换膜的性能好坏直接影响燃料电池的使用寿命。质子交换膜特性表现为:较高的质子传导率;气体或燃料的渗透性低,从而阻隔燃料和氧化剂;水的电渗系数小;较好的化学和电化学稳定性;良好的机械强度和低的成本等方面。质子交换膜具有较高的质子传导率、气体或燃料的渗透性低、水的电渗系数小、化学和电化学稳定性较好、机械强度良好、成本低等特性。
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膜电极之质子交换膜(二)
质子交换膜主要类型有全氟磺酸质子交换膜、非全氟化质子交换膜、无氟化质子交换膜、复合膜、高温膜五种。其中,全氟磺酸膜是主流,机械强度高,化学稳定性好,在湿度大的条件下导电率高;低温时电流密度大,质子传导电阻小,但高温时膜易发生化学降解,质子传导性变差,单体合成困难,成本高,用于甲醇氢燃料电池时已发生甲醇渗透。全氟磺酸质子交换膜常规的用的最多的是美国杜邦。为降低成本,加拿大Ballard公司也开发了部分氟化膜。山东东岳集团2010年自主研发了全氟磺酸膜,实现国产化,打破了美国、日本长期的垄断。非全氟膜效率高,单电池寿命提高,成本低,但氧溶解度低。无氟化膜电化学性能与Nafion相似,环境污染小,成本低,但化学稳定性较差,很难同时满足高质子传导性和良好机械性能。
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膜电极之质子交换膜(三)
复合膜可改善全氟磺酸膜导电率低及阻醇性差等缺点,赋予特殊功能,成本较低,但制备工艺复杂,有待改善。目前,质子交换膜——全氟磺酸型膜为主流,复合膜、高温膜、碱性膜是未来发展方向。目前科慕(原杜邦)Nafion质子交换膜价格为$120/kW,按照每辆燃料电池汽车系统额定功率为36kW计算,每辆汽车质子交换膜成本为$4320/¥29000以上,严重制约了中国燃料电池汽车产业的发展。2016年,电子科技大学何伟东与团队研制出新的制浆工艺和成膜工艺,出产的PEM质子传导率为杜邦Nafion117的1.78倍,成本仅在十分之一左右。2016年上海交通大学张永明获AFCC技术达标奖,其研发的PEM保持高性能前提下,使用寿命达6000h以上。东岳集团实现了性能突破,使用寿命突破了20000h,已建成年产50万吨PEM所需的全氟磺酸树脂生产装置,可满足2.5万辆FCV所需。
目前,在国内外应用最广泛的是由美国DU PONT公司研制的全氟磺酸质子交换膜,其主体材料是全氟磺酸行离子交换树脂,具有和聚四氟乙烯相似结构的固体磺酸化含氟聚合物水合薄片,其优点是:化学稳定性强;机械强度高和在高湿度下导电率高;低温下电流密度大;质子传导电阻小,但是全氟磺酸质子交换膜也存在一些缺点,如:温度升高会引起电导率降低,高温时膜易发生化学降解;单体合成困难,成本高,废品难处理;价格昂贵;用于甲醇燃料电池时易发生甲醇渗漏等。


